化學(xué)輔助除磷工藝是指在充分發(fā)揮生物除磷的基礎(chǔ)上將一定量的化學(xué)除磷藥劑投加到反應(yīng)器中輔助除磷。因不需要增加額外的構(gòu)筑物，而且除磷效果明顯而穩(wěn)定，該工藝在污水處理中得到了廣泛應(yīng)用。化學(xué)除磷的基本原理是將溶解性的磷轉(zhuǎn)化為化學(xué)沉淀物，在污泥沉淀過程中去除。用于廢水中化學(xué)沉淀除磷的化學(xué)物質(zhì)有鐵鹽、鋁鹽和鈣鹽，其中鐵鹽較為常用。

鐵鹽中常用有聚合硫酸鐵和硫酸亞鐵等。根據(jù)出水中的磷濃度的不同目標(biāo)，化學(xué)藥劑可以在不同的投加點(diǎn)投加，若在初沉池中進(jìn)行化學(xué)除磷，還需要考慮下游微生物對磷的需求。若投加藥劑去除了過量的磷，則生物系統(tǒng)將面臨營養(yǎng)物質(zhì)缺乏的問題。
    聚合硫酸鐵或者硫酸亞鐵可以在初沉池前投加，并在初沉池中沉淀。鐵鹽的除磷效果取決于反應(yīng)時間的長短。完全反應(yīng)需要5 ~ 10min，因此需要鐵鹽與污水的混合反應(yīng)區(qū)以形成難溶沉淀物。若沒有條件設(shè)置混合反應(yīng)區(qū)，則需將藥劑投加在更上游的區(qū)域，以保證足夠的停留時間。鐵鹽也可以在二沉池前投加，鐵鹽沉淀物在沉淀池上游形成，并在沉淀池中從系統(tǒng)中分離。
    硫酸亞鐵在曝氣池前投加，因?yàn)閬嗚F離子氧化成鐵離子需要消耗額外的氧氣；過量投加會增加出水中的離子濃度，因此亞鐵離子不能在二沉池中投加。過量或未反應(yīng)的亞鐵離子一旦被帶入消毒系統(tǒng)，將消耗氯氣，同時形成沉淀（提高出水總懸浮固體TSS濃度）。